飞机刚停，张学良第一个登机迎了上来。其状甚憔悴，局促不安，面有愧色，我仍以常态与之寒暄。离机时，我以不经意的语气请他不要让他的部下搜查我的行李，以免弄乱了不易整理。他听后一怔，立即答道：夫人哪里话，我怎么敢那样做。这时杨虎城也接踵而至，我坦然与杨握手，就好象一个偶然过访的常客。杨开始很窘，但见我镇定自若，他才松了一口气。
宋美龄这次给蒋介石带了许多吃的、用的东西，有蒋介石喜欢吃的浙江家乡的霉干菜，还替蒋介石带来了一副假牙。
在张公馆稍事休息后，宋氏兄妹即在张学良的陪同下去见蒋介石。因为事前没有通报，正面壁冥思的蒋介石突然见到宋美龄出现在眼前，惊喜交加，说：“余妻真来耶？君入虎穴矣！”蒋介石在《西安半月记》中述及与宋劫后重逢的情景：
我妻子突然于下午四时乘飞机来到西安。我惊讶万分，如在梦中。我前几日曾再三叮嘱子文，劝妻子万万不可到西安来，没想到她竟然身冒万险入此虎口。我感动至极，悲咽流泪，不可言状。妻子强作欢颜，但我却更增忧虑。十余天来，我对自身的生死早已置之度外，今日，我还必须时刻顾虑到妻子的安危。我妻子智勇慈爱兼备，平时我就相信她日后必能为党国效忠，而且我们还经常同心共勉，誓为总理之主义奋斗到底，我们都互相期待着能有所成就，我怎能忍心让她牺牲于这座危城之中呢？
宋氏兄妹把南京情况告诉蒋介石，劝其今天不应轻言殉国，应珍惜生命，为国家努力，他们私下交换了有关如何谈判的看法。当时，张、杨、周提出以八项政治主张为基础进行谈判。蒋介石虽然赞同和谈，但却说他不能直接参加谈判，而由宋氏兄妹作代表出席，并且他将不在协议上签字，但他将以“领袖人格”来担保实现。
宋美龄见蒋后，立即带着蒋的指示去见张学良。宋美龄批评了张学良此项行动太莽撞，并希望张学良尽快收拾“危局”，送蒋回家。张表示他绝无伤害委员长的意思，而且一不要钱，二不要地盘，只要委员长同意抗日，签不签文件都可以，他“个人亟愿立即恢复委员长之自由”，惟此事关系者众，不得不征求杨虎城等人同意。杨虎城及其部下提出释放蒋介石的条件，要求蒋介石必须在协议上签名。
宋美龄感到此事有了麻烦，为了争取蒋介石早日获释，她不得不求助于中共代表周恩来。23日和24日，宋美龄与周恩来作了两次长时间的谈话。第一次，周首先说明中共没有参与西安事变，并阐明了中共和平解决事变的主张。然后，周恩来从中国革命所经历的困难和曲折谈起，说明九一八事变后，民族矛盾上升为主要矛盾，中共希望团结抗日，但蒋介石对中共团结抗日的要求始终不予理会。当前，是改变政策的好机会，望他们兄妹劝蒋回心转意，这对国家、对个人均有好处。
宋美龄说：既然中共有诚意，应在政府领导下，共同努力。周恩来说：只要蒋介石同意抗日，中共拥护他为全国领袖，并且指出除蒋介石外，全国没有第二个适合的人。周还谈到国防、经济上的问题，对唯武器论和抗日长期准备论作了分析和评论。宋美龄要求周恩来做劝说杨虎城的工作，使杨同意早日释蒋，周表示同意。
第二次谈话时，宋美龄明确表示赞成停止内战，她对周恩来说：“我等皆为黄帝裔胄，断不应自相残杀，凡内政问题皆应在政治上求解决，不应擅用武力。”
23日上午，在金家巷张公馆的西楼二层开始了第一次谈判。宋子文代表蒋介石，西安方面是张学良、杨虎城和周恩来。关于这次谈判的情况，周恩来在当天给中共中央的电报有如下记录：
我提出中共及红军六项主张：
子、停战，撤兵至潼关外。
丑、改组南京政府，排逐亲日派，加入抗日分子。
寅、释放政治犯，保障民主权利。
卯、停止剿共，联合红军抗日，共产党公开活动（红军保存独立组织领导。在召开民主国会前，苏区仍旧，名称可冠抗日或救国）。
辰、召开各党各派各界各军救国会议。
巳、与同情抗日国家合作。
周恩来阐述了六项条件的理由，并声明这六条如能保证实行，中共将襄助蒋介石统一中国，一致抗日。宋子文表示同情和承认这六条，但要转告蒋介石。下午，谈判继续进行，宋子文先就六项条件提出具体实施意见，并进行讨论。
第二天继续进行谈判，除昨日参加人员外，宋美龄也参加了谈判。宋子文提出，只要蒋下令撤兵，就放他回南京，对此张学良表示同意，杨虎城和周恩来表示再考虑。至此，谈判结束。
这天，蒋介石还直接告诉张学良，他将下令中央军退出潼关，离开西北，改组国民党，联俄、英、美等；要孔、宋与张商定名单，改组政府。朱绍良及中央人员离开陕、甘，决令何应钦出洋；联红容共，现红军苏区仍不变，经过张暗中接济红军，俟抗战起再联合行动，改番号。至此，蒋介石基本同意了西安方面的六项条件。
24日晚，宋氏兄妹应周恩来的要求，陪周去见蒋介石，蒋勉力坐起与周寒暄。蒋说：“恩来，你是我的部下，你应该听我的话。”周表示：“只要蒋先生能改变‘攘外必先安内’的政策，停止内战，一致抗日，不但我个人可以听蒋先生的话，就连我们红军也可以听蒋先生指挥。”周问蒋为什么不肯停止内战，宋美龄说以后不“剿共”了，并说这次多亏周先生千里迢迢来斡旋，实在感激得很。接着，蒋介石向周恩来表示了三点：
（一）停止“剿共”，联红抗日，统一中国，受他指挥。
（二）由二宋及张学良全权代他与周解决以前商谈好的问题。
（三）他回南京后，周可以直接和他谈判。
蒋讲完后，坐在床上显得很疲劳的样子，告诉宋氏兄妹说：“你们可以同周恩来多谈一谈。”周恩来遂起身向蒋告辞，说：“蒋先生休息吧，我们今后有机会再谈。”
在什么条件下释放蒋介石，西安各方面的意见颇不一致。大多数人都主张有条件地释蒋，可是张学良认为，只要蒋介石原则上承认达成的六项条件，就可以让他走，而且还决定亲自送他回南京。张学良的决定让西安各方面不安起来，引起了许多波动。
24日晚上，张学良和杨虎城在新城大楼举行欢送宴会。宴会结束后，张学良召集王以哲、何柱国、董英斌等高级将领，宣布他要送蒋回南京，并向中央请罪，以恢复蒋的威信。大家劝张不必送，怕蒋变卦，最后建议至多送蒋至洛阳。张学良坚持要送，还嘱咐大家：“关于东北军之事，听命于于学忠；关于抗日联军总部之事，听命于杨虎城；有问题多和周恩来商量。”
高崇民听了张学良的安排后，连夜给张学良写了一封长信，反复说明有条件放蒋的必要性和无保证放蒋的危险性。
25日早上，东北军和十七路军的高级将领和幕僚联名给宋子文写了一封措辞强硬的信，提出撤军和在协议上签字是放蒋的前提，“否则，虽然张、杨两将军答应了，我们也誓死反对。”
宋子文惊慌了，蒋介石、宋美龄也十分惊惧，是该离开这块是非之地的时候了，以免夜长梦多。
来自外界各方面的压力和内心巨大的焦虑，已把张学良搞得精疲力尽，神经过度紧张几乎难以支撑。同时，宋子文还探听到，东北军和十七路军的部分军官，在得知张学良要立即放蒋后，产生了将张和蒋一同杀掉的念头。
现在看到这封联名信，宋子文内心大感恐慌。他和宋美龄立即派人把张学良找去，要求当天就让他们回南京。
“汉卿哪，我和委员长都是基督徒，今天是圣诞节，希望你能今天让我们回去，将是送给我们的最好圣诞礼物。”宋美龄见到张学良就急切地要求送他们回去。
张学良略为沉吟一阵，说：“孔院长22日也从南京来电报，说要在圣诞前后送委员长回南京，那真是圣诞老人送的最伟大的礼品。只是，”张学良望着宋美龄迟疑了一会儿，说：“杨主任现在还有些不同意，明天我去新城再劝劝。杨主任不松口我也不好办。”
宋美龄着急地问：“难道没有别的办法了？”
