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第13章 神奇的有机高分子材料(2)

有一种热塑性弹性体,它的分子结构是多个嵌段在一端相连,呈放射状的星型,就像神话中的千手观音那样,从身体上伸出许多条手臂。这种星型多臂的热塑性弹性体,臂数可有5—29个,它的一个好处是加工方便。我们知道,要提高材料的弹性和强度,就要求分子量增大,但一般高分子材料分子量一大,就导致黏度增大,难于加工。而这种星型材料却能够做到分子量很大而黏度并不太大,十分著名的K-树脂就是其一,用它做的包装材料,透明性和韧性都无与伦比。

从“树木的眼泪”到子午线轮胎,再到特种橡胶和热塑性弹性体,橡胶工业的发展正是人类文明进步的一个缩影,它清晰地反映出人类从利用大自然馈赠的现成材料,走向揭开材料结构的奥秘,创造自己所需要的材料,让大自然更好地为人类服务的过程。

§§§第三节使沙漠变良田的吸水树脂

沙漠的肆虐

人类祖祖辈辈居住的地球,陆地面积约有120亿公顷。当原始人刚刚出现的时候,地球上有2/3的陆地覆盖着森林。我们的祖先便是在森林中与狼虫虎豹搏斗,艰难地存活下来的。经过漫长的进化,人类学会了取火、畜牧、伐木、种植、狩猎等等生存本能,逐渐从依赖大自然、听命大自然转向利用大自然、改造大自然。然而,正是从这时起,森林的原始状态开始被破坏。

好在最初的破坏并不严重,砍伐与生长基本上保持着平衡,气候也一直风调雨顺。

随着工业革命的开始和发展,在最近的几百年里,森林面积急剧下降,大量的滥砍滥伐、烧林垦荒、过度放牧,使今天的森林只剩下当初的1/6,而且仍在不断地被破坏!取而代之的,是沙漠的蔓延。现在,沙漠正以每年增加500—700万公顷的速度,无情地吞噬着良田和牧场,肆虐的风沙一夜间就可以掩没几千公顷土地。比如著名的撒哈拉大沙漠,在近半个世纪中已向南扩大了65万平方千米;而我国辽宁省西北部的章古台沙漠,在100多年前还是水草丰美、树木成林的绿地,盛产杏树,如今却是一片不毛之地。

现状已十分危急,我们不能再如此愚昧了,必须尽快行动,想方设法,保护森林,向沙漠讨回良田!

无形的水库

人类已经意识到自己过去的无知已造成了怎样的危害,严禁滥伐森林,大力植树造林已是世界上所有国家的一致行动。与此同时,人类也在利用自己的智慧,改造沙漠,改造大自然。亡羊补牢,犹未晚也。

沙漠之所以不能生长植物,主要原因之一就是缺水。20世纪70年代美国农业部北方研究中心,出于改沙漠为农田的设想,制定了研究计划,首先开发了高吸水性的树脂。这种树脂一改普通树脂憎水的特点,可以把周围的水分吸附住,受热以后又能缓慢释放出这些水分。更可贵的是,吸水树脂的吸水能力很强,最初研制出来的吸水树脂能够吸附自身重量200倍的水,而今最多的可以吸附5000倍以上。

美国高分子化学家、诺贝尔奖获得者弗洛里教授,对吸水树脂进行了深入的研究后发现,这种材料的结构正像一张大网,它是由许多长链高分子连接起来的。这张网上含有许多亲水基团,它们一遇到水就会十分迅速地把它吸附住。大家知道,高分子的链很长,通常情况下它们都是蜷曲起来的,因此由这样的长链结成的网一旦伸展开来,可以扩大许多倍,也就是说,水可以源源不断地被吸附到网中,直到分子链被近乎拉直为止。这就是为什么吸水树脂能够吸附这么多的水的缘故。而当树脂被加热时,水分子运动剧烈起来,最后冲破网的束缚而蒸发出去,树脂的分子结构渐渐恢复到原状。所以,吸水树脂可以重复使用。

利用这一特性,人们在干旱的沙漠和荒地上用吸水树脂建起了无形的水库,树木于是得以不断吸取到水分,沙漠终将重新变为绿洲。

20世纪90年代,许多科学家仿效吸水树脂的原理和结构,还研制出了吸油树脂。尽管目前吸油树脂的吸油率最大仅为自身重量的25倍,但仍然被广泛应用在油处理及除臭剂、杀虫剂、缓释药物载体的制造上。

吸水树脂的其他应用1983—1986年,吸水树脂尚在崭露头角阶段,产量就骤增了10倍。当时日本的三洋化学公司投入巨资引进生产线,使日本生产的吸水树脂达到世界产量的一半。日本没有沙漠,但日本人早已发现了吸水树脂的其他新用途。

首先是婴儿、妇女、病人使用的卫生用品。吸水树脂不但可以吸水,还可以吸收尿和血。这给整个卫生用品市场带来了一股新的浪潮:含有“新奇高分子”的婴儿一次性尿布、妇女卫生巾、病人用的床垫尿垫等,又轻又软又有很好的吸收效果,立刻成为受欢迎的产品,并且日益取代老式卫生用品,给人们带来的是清洁、方便和卫生。

其次,吸水树脂已广泛应用于工业领域。它除了做干燥剂和脱水剂外,还有许多奇妙的用处。比如“膨胀橡胶”,是最新研制成功的地下防水材料。

这种橡胶中含有高吸水性的树脂,遇水后体积膨胀,用它来堵塞漏水的缝隙,效果奇佳,因为哪里漏水厉害哪里橡胶就膨胀得厉害,密封性能也就越好,真可谓是“以水治水”。又如海底电缆尽管有很厚的保护层,但难免有被鱼类咬破之处。那么在保护层下面置一层吸水树脂,一旦漏水,吸水树脂就能立刻吸附水分并堵塞漏洞。

§§§第四节从不粘锅说起

家庭主妇的福音

20世纪80年代中期,在美国和西欧市场上出现了一种特别的菜锅——不粘锅。

而今这种锅已经在全世界的市场上深受欢迎。从此,家庭主妇们不必再担心煎鱼时鱼皮粘在锅壁上,也不必再担心煮肉时一不小心就会烧焦。她们甚至只用很少的油或干脆不用油,照样烧出一桌色香味俱佳的菜肴。继不粘锅后,很快又出现了易清洁的脱排油烟机,油腻的机身只需用棉纸轻轻一擦,立刻恢复原貌,大大减轻了主妇们的劳动。

这种不粘功能与不粘锅和脱排油烟机的外形并没有什么关系,人们仅仅是在锅的内表面和脱排油烟机的外表面多涂了一层氟树脂,利用氟树脂优异的热性能、化学性能、易清洁性能和无毒性能,制成了这些大受欢迎的厨房用具。

“塑料王”

氟树脂家族中的老大哥是聚四氟乙烯,它被誉为“塑料王”。聚四氟乙烯具有最好的耐化学腐蚀和耐老化的性能。这一特点的应用,使基础化学工业——“三酸两碱”工业,跃上了一个新的台阶。原来装浓酸浓碱只能用笨重易碎的陶瓷容器。塑料容器出现后,虽然适于装置大多数的酸、碱,可是对浓氢氧化钠和腐蚀性极强的“王水”却只能“俯首称臣”。而采用由聚四氟乙烯制成的容器后,非但浓氢氧化钠和“王水”能安全地放置其中,连用于原子能工业的强腐蚀剂五氟化铀,也能乖乖地安居其中,难怪人们要给聚四氟乙烯冠以“塑料王”的美称了。

普通塑料制品容易发生老化现象,原来看上去挺好的东西,过了三五年或者十来年就会产生裂纹,甚至破碎。可“塑料王”就是不一样。把聚四氟乙烯制品在室外放置,任凭日晒雨淋,二三十年都毫无损伤,真是“王者风范”。

王水是一种具有极强腐蚀作用的液体,它是用浓硝酸和浓盐酸以1:

3的体积比混合而配成的。如此混合后,其腐蚀作用比浓硝酸和浓盐酸更为强烈,甚至金、铂也能溶于其中,真是“溶剂之王”。但是“溶剂之王”遇到“塑料王”,也只能“甘拜下风”。

不用润滑油的轴承

我们知道,轴承必须要经常加油润滑。这一方面是为了减小摩擦,另一方面还为了散去摩擦热,否则轴承就会发热变形,导致转动不灵,甚至损坏。

对高级复杂的机器必须设计出整套润滑油油路,以定时地加入润滑油,并让润滑油顺着油路流动,润滑每一个轴承。当然,这很麻烦。

当人们对聚四氟乙烯作了进一步研究之后,发现它竟又是一种摩擦系数非常小的物质。用它来代替钢制造的轴承,转动起来又灵活又轻巧,发热量很小,根本不必再添加润滑油。而且,用聚四氟乙烯制造的零部件,在-200—350℃的温度范围内都能很好使用,这无疑给机械行业带来了巨大的效益。不仅如此,聚四氟乙烯轴承在转动时不发出噪音,杜绝了噪音污染这一公害,难怪越来越多的高级设备都离不开它了。

在有些场合,聚四氟乙烯还是不可替代的材料。现代化工业生产中,许多化学反应不仅需要搅拌,还需要防腐与密封。虽然反应釜和管道可以用不锈钢或特种搪瓷材料制成,但搅拌棒的轴承和所有的密封圈,就非用这“百毒不侵”的聚四氟乙烯不可了。

人体器官的替代品

人是世界上最宝贵的财富。但人不可能不生病,人体的器官有时会因多种原因被损坏。要修补、代替这些器官该用什么材料呢?我们又要推荐:用“塑料王”!

在选择制造人体器官替代品的材料时,除了要求这种材料具备一定的物理、化学性能之外,关键还要考虑它们的生物性能。也就是说,只有那些能与人体“和平共处”的材料,我们称为“生物相容性材料”的,才可以用在人体上。否则,人体的“排异性”将对那些植入体内的材料发生“排异反应”,甚至导致生命危险。

经过大量的实验和研究,人们对聚四氟乙烯材料进行了改造,不但使这种材料具有“生物相容性”,而且加工方便,容易制成所需的形状,以满足医学上的要求。现在,人们已用这种改性聚四氟乙烯制成了各种人体医疗器具(如胃镜钳导管)和人体器官替代品(如心脏补片、人造动脉血管、人工气管等)。用改性聚四氟乙烯制制造的人工器官,都经过非常严格的试验,各国也制定了非常严格的标准,帮助人们安全地使用它。尽管这些材料价格昂贵,但是,还有什么能比人的生命更昂贵的呢?

英雄辈出的氟家族

科学家经过对聚四氟乙烯的大量研究,确定了它具有如此特异性能的微观原因,也找到了改进它缺点的方法。在研究的过程中,又发现了一大批其他的氟树脂,我们就把它们称为氟家族吧。

氟家族中英雄辈出,它们不仅继承了聚四氟乙烯“塑料王”的许多优良性能,还发展了各自独特的优点。就拿1990年才“出生”的新成员“特弗龙-AF”来说吧,它是由著名的杜邦公司郑重推出的产品,目前在电子工程、光学工程、医学上都有惊人的表现。

特弗龙-AF具有优异的介电性能、良好的尺寸稳定性、高温下的刚性、光滑的表面和不被腐蚀的化学惰性。用它可制成新一代高速电子计算机的线路介质层和集成电路芯片。用它制成的薄膜经均匀掺杂后,可成为微米级、亚微米级的高绝缘薄膜驻极体理想材料。完全非晶态的特弗龙-AF有优异的光学清晰度,它透过可见光的能力大于95%,可算是最好的透光材料之一了。更重要的是它还有很低的折射系数和较高的抗辐照能力,这使它成为制造光纤的最好材料,尤其是用于航天技术等新技术领域。它还可以用来作为微波、雷达系统中透镜的表面涂层和光学涂层。特弗龙-AF优异的生物相容性,使它在医学领域也能大显身手。

§§§第五节聚丙烯传奇

实验室中的险情

1949年的一天,联邦德国马克斯—普朗克研究院,著名化学家齐格勒带着他的助手,像往常那样走进他们专用的实验室,开始进行催化剂三乙基铝的研究工作。这项研究当时已进入成熟阶段,其主要化学反应是用三氢化铝和乙烯气体在60℃—80℃温度范围内和一定的压力下生成三乙基铝。

实验开始后,不知什么原因,齐格勒的助手没有注意控制温度。只见温度计上的指标已升到100℃,慌了手脚的助手不知所措,温度继续上升。

其实,这时只要将通入乙烯的开关关掉就可以了。这是因为反应器中的三氢化铝和乙烯气体是按一定比例进行反应的,三氢化铝消耗完后,反应便会停止。如果继续通入乙烯,一般来说,反应器内的压力就会增加,就有可能引起爆炸。在这万分紧急的时刻,镇静的齐格勒发现,尽管乙烯仍在不断地通入,但反应器内的压力并没有升高,不存在爆炸的危险。

这个偶然发生的意外现象引起了齐格勒的深思。他又经过无数次的实验,追根寻源,终于在1953年发表了一篇具有重大意义的论文。这篇论文论述了这样一个科研成果:用三乙基铝—四氯化钛催化剂,可使乙烯在低温低压下聚合,获得短支链的聚乙烯。

高压聚乙烯与低压聚乙烯

在这之前,聚乙烯是采用1937年帝国化学公司的专利,用高温高压法生产的,这样生产出来的聚乙烯称为高压聚乙烯,例如如上海金山石油化工总厂的一期工程,就是采用这种高温高压法生产聚乙烯的。

高温高压法的生产过程是:将纯净的乙烯气体放在很厚的无缝不锈钢管道中,让乙烯气体经受2500—2800个大气压的高压和300℃—330℃的高温,再用少量的氧气引发,使乙烯分子打开其双键,然后“手”拉“手”地连成长链分子,即形成聚乙烯高分子。

高压聚乙烯的生产需要昂贵的设备,还要消耗大量的能量,而且这样生产出来的聚乙烯其长链分子的排列是很不整齐的。据测定,在一个聚乙烯长链分子的主骨架上,大约平均每100个碳原子就会伸出两个支链,就像在树的主干上伸出分枝那样。这些支链较长,一般有4个碳原子。这样的结构影响了聚乙烯的性能。

采用齐格勒的催化剂法生产聚乙烯,只需低温低压设备,消耗能量也少。

这样生产出来的聚乙烯称为低压聚乙烯。低压聚乙烯的长链分子排列较整齐。据测定,平均每1000个碳原子只伸出5个仅有1—2个碳原子的支链。

比起高压聚乙烯来,低压聚乙烯的性能有了较大的提高。高压聚乙烯的密度在0.91—0.95克/厘米3,结晶度仅50%左右,熔点在110℃左右。低压聚乙烯密度较大,为0.94—0.96克/厘米3,结晶度高达70%以上,熔点在130℃—136℃,而且其抗拉强度是高压聚乙烯的3—4倍。

从聚乙烯到聚丙烯

事情并不到此为止,当这一成果由齐格勒转让给意大利的蒙蒂卡提尼公司后,引起了该公司高级技术顾问、米兰聚合物工艺学院的纳塔教授的重视。

他分析了齐格勒的催化剂,并进行了理论上的研究,终于在1954年发表了用改进的催化剂引发丙烯聚合的论文,成为世界上第一个获得有实用价值的聚丙烯材料的人。

大家知道,在天然气和石油气中,含有大量的乙烯和丙烯气体。乙烯气体较早地就被用来聚合成有实用价值的聚乙烯,但丙烯的聚合一直未能很好地解决。在纳塔之前,有许多研究者进行了大量工作,希望制成聚丙烯。然而,按常规的聚合方法获得的只是像糨糊那样的黏稠物,成不了固体材料。

纳塔认为,这是因为这种黏稠物的分子没有整齐排列之故。只有提高其分子结构的规整性,才能得到固体状态的聚丙烯。

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